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2018-08

產(chǎn)業(yè) | 國內(nèi)中紅外激光氣體檢測技術(shù)的發(fā)展

Author:admin

       作為半導(dǎo)體激光技術(shù)發(fā)展的里程碑,量子級聯(lián)激光器(QCL)使中遠(yuǎn)紅外波段高可靠、高功率和高特征溫度半導(dǎo)體激光器的實現(xiàn)成為可能,為氣體分析等中紅外應(yīng)用提供了新型光源,因此QCL日益受到關(guān)注。

      尤其是近10年,越來越多的科研人員開始研究QCL在氣體檢測方面的應(yīng)用,使得它的優(yōu)勢和潛力被更多的認(rèn)識和挖掘。


 中遠(yuǎn)紅外量子級聯(lián)激光器(QCL)


      眾所周知,QCL屬于新一代半導(dǎo)體激光器,它的特性不同于傳統(tǒng)半導(dǎo)體激光器。用中科院半導(dǎo)體所劉峰奇研究員的“兩層含義”解釋,應(yīng)該更加形象。

      首先是量子含義,是指激光器由納米級厚度的半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)超薄層構(gòu)成,利用量子限制效應(yīng),通過調(diào)節(jié)每層材料的厚度和子帶間距,從而調(diào)節(jié)波長;其次是級聯(lián)含義,它的有源區(qū)由多級耦合量子阱串接組成,可實現(xiàn)單電子注入的倍增光子輸出,可望獲得大功率,而普通的半導(dǎo)體激光器是利用電子空穴對的復(fù)合發(fā)射光子,這是普通激光器不具備的一個性能。


量子級聯(lián)激光器能帶結(jié)構(gòu)和工作原理示意圖 


      由于QCL是集量子工程和先進(jìn)的分子束外延技術(shù)于一體,技術(shù)含量很高,是國家納米及量子器件核心技術(shù)的真正體現(xiàn),這方面的技術(shù)突破將激活我國的民用市場。它在空間通信、遠(yuǎn)距離探測、大氣污染監(jiān)控、工業(yè)煙氣分析、化學(xué)過程監(jiān)測、分子光譜研究、無損傷醫(yī)學(xué)診斷等方面具有很急迫的應(yīng)用前景。


 QCL在國內(nèi)的發(fā)展現(xiàn)狀 


      自從1994 年第一臺QCL發(fā)明以后,國際上各大研究機(jī)構(gòu)開始了該項目的研究,其中具有代表性的包括美國貝爾實驗室、美國哈佛大學(xué)( FedericoCapasso 小組) 、美國西北大學(xué)( Manijeh Razeghi 小組) 、瑞士蘇黎世聯(lián)邦理工學(xué)院( Jerome Faist 小組) 。

      當(dāng)QCL的研究發(fā)展到了一定階段,有了實際的應(yīng)用空間,便開始了商業(yè)化的進(jìn)程,目前主要的商業(yè)公司包括Alpes Lasers、Daylight Solutions、Pranalytica等。其中,Alpes Lasers占據(jù)全球85%的QCL市場份額。

      而Daylight Solutions和Pranalytica公司主要研究大功率、連續(xù)工作模式、高工作溫度的中紅外QCL的核心技術(shù),獲得了世界上唯一輸出功率為2 W 的商用中紅外QCL,并且將此核心技術(shù)運用到外腔寬調(diào)諧QCL中,近年來不斷獲得美國軍方和美國國防部的資金支持。

      我國中遠(yuǎn)紅外QCL的研究工作幾乎和國際同步,開始于1995 年,主要的研究小組是中國科學(xué)院上海微系統(tǒng)和信息研究所張永剛、李愛珍課題組以及中國科學(xué)院半導(dǎo)體研究所的劉峰奇、王占國課題組。后中國科學(xué)院上海微系統(tǒng)和信息研究所于1998 年報道了國內(nèi)第一個QCL,并與2004 年報道了我國第一個中紅外分布反饋QCL。

      但是現(xiàn)在在芯片和整機(jī)方面工作較為突出的,是中科院半導(dǎo)體所劉峰奇課題組,已能夠自主生產(chǎn)高性能QCL,做到室溫連續(xù)1.2 W工作,波長4-10 μm,以及太赫茲波段都能覆蓋,在低功耗以及氣體探測用的DFB-QCL上,優(yōu)于國外研究組。

      此外山西大學(xué)、吉林大學(xué)、重慶大學(xué)、中科院光電技術(shù)研究所、華北光電技術(shù)研究院等的20多個課題組都對QCL進(jìn)行了研究或研制器件。

      而國內(nèi)QCL商品實用化方面,暫時無一家生產(chǎn)商能夠完成從芯片到封裝、再到整機(jī)的全部自主研發(fā)設(shè)計,芯片全部由國外進(jìn)口,但是不乏一些封裝集成供應(yīng)商,例如海爾欣光電,可以提供從QCL光源、MCT探測器等模塊組件,再到激光氣體分析系統(tǒng)的全套解決方案。


 QCL氣體檢測技術(shù)的國內(nèi)應(yīng)用 

      QCL從問世到現(xiàn)在,經(jīng)過了20多年的發(fā)展,很多技術(shù)已經(jīng)應(yīng)用在氣體分析、醫(yī)學(xué)、軍事等方面,但主要是在國外。



QCL應(yīng)用在紅外對抗、無創(chuàng)診斷、工業(yè)監(jiān)測、環(huán)境監(jiān)測中


      近10年,隨著我國工業(yè)生產(chǎn)的迅猛發(fā)展,大氣環(huán)境污染事故不斷增加,威脅著人類健康、破壞生態(tài)環(huán)境,嚴(yán)重制約著生態(tài)平衡以及經(jīng)濟(jì)、社會的發(fā)展。國家對環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性也是采取“零容忍”的態(tài)度,問題的根源就在于排放至空氣中的NOx,SOx,NH3,VOC,O3等污染氣體含量的異常變化。



氨氣分子近紅外(藍(lán)色)與中紅外(紅色)光譜強(qiáng)度對比


      很多分子在中遠(yuǎn)紅外都有特征吸收譜帶,且屬于分子的最強(qiáng)基本振轉(zhuǎn)譜線(Fundamental ro-vibrational transitions),用QCL對這種分子的“指紋”譜掃描解析,就可以對這種氣體進(jìn)行高精度定量分析。


2.9 μm-16.7 μm中遠(yuǎn)紅外波段的常見分子指紋光譜


      目前,實現(xiàn)高精度氣體分析技術(shù)有許多技術(shù)路線,基于近紅外激光器的吸收光譜是與中遠(yuǎn)紅外QCL吸收光譜較為接近的一種競爭技術(shù)。據(jù)海爾欣光電董事長王胤博士介紹,QCL在氣體檢測中的技術(shù)優(yōu)勢非常明顯:首先中遠(yuǎn)紅外的分子檢測靈敏度比近紅外更高;其次,在相對寬的中紅外光譜范圍內(nèi),分子譜線的重疊更少,交叉干擾更?。欢斐纱髿猸h(huán)境污染的重要分子NOx和SOx,只有在中遠(yuǎn)紅外有足夠強(qiáng),且易于解析的光譜線,因此QCL將會是開發(fā)下一代高精度、高可靠的煙氣排放監(jiān)測技術(shù)的優(yōu)選光源。“工業(yè)排放、過程監(jiān)測一定會是引領(lǐng)QCL應(yīng)用市場的重要需求之一。”

      目前,海爾欣光電已經(jīng)開發(fā)基于中紅外QCL的氨氮一體分析儀,用于鍋爐脫硝過程優(yōu)化控制,NH3和NO兩種分子濃度同時分析,精度均可達(dá)0.01ppm,相比于近紅外激光、非分散紅外或是化學(xué)熒光技術(shù),QCL分析儀便攜,精度高,無需冷凝除水或稀釋采樣,極大地減少了專業(yè)人員獲得脫硝工藝數(shù)據(jù)的工作量。

      國內(nèi)中科院安徽光機(jī)所、天津大學(xué)、香港中文大學(xué)、山西大學(xué)等也已開展了QCL在氣體檢測方向的應(yīng)用研究。


 應(yīng)用進(jìn)行中的阻力 


      雖然QCL的技術(shù)優(yōu)勢已被科研人員和用戶逐漸認(rèn)識到,但是大量應(yīng)用尚未興起,減緩了該技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。究其原因,不論是芯片、器件或系統(tǒng),價格昂貴是其不容忽視的一個問題。

      香港中文大學(xué)任偉教授說,目前國內(nèi)還無一完全自主研發(fā)的企業(yè),且科研還處于初步階段。核心芯片的自主產(chǎn)權(quán)問題,因為無法自主生產(chǎn),國外進(jìn)口QCL的成本太高限制了大范圍的應(yīng)用。但是令人可喜的是,不論科研和企業(yè)界都在努力推動它的發(fā)展。國內(nèi)基于QCL氣體傳感已經(jīng)有很多產(chǎn)品,比如大氣污染監(jiān)測,目前安徽光機(jī)所高曉明、闞瑞峰課題組都在做該方面的應(yīng)用產(chǎn)品。

      中科院半導(dǎo)體所助研翟慎強(qiáng)博士認(rèn)為,QCL的芯片全部進(jìn)口,很大一部分提高了QCL激光器的價格。而當(dāng)國內(nèi)有少量應(yīng)用需求時,通常只是訂購一兩臺,但是工藝制作通常是批量完成,這就無形中將批量生產(chǎn)的價格轉(zhuǎn)嫁在出售的某一兩臺的器件上,致使做成的QCL系統(tǒng)更加昂貴。在用戶使用QCL并不迫切的情況下,很難優(yōu)先考慮使用這種新技術(shù)。

      安徽光機(jī)所副研究員談圖博士也持相同意見。他認(rèn)為單從技術(shù)上來說,QCL技術(shù)作為氣體檢測優(yōu)勢不言而喻,但是從發(fā)展時間來說,相比其他半導(dǎo)體激光器的發(fā)展尚短,整體可靠性不高,又因為價格較高,所以國內(nèi)市場應(yīng)用一直未見突飛猛進(jìn)。


 展望 


      QCL的發(fā)展在大氣檢測等民用方面有著廣闊的應(yīng)用前景,但是產(chǎn)業(yè)化要想獲得進(jìn)一步發(fā)展,還需科研、產(chǎn)業(yè)和用戶的共同努力。相信隨著技術(shù)的推進(jìn)以及價格的進(jìn)一步降低,不遠(yuǎn)的將來,該技術(shù)會被越來越多的科研和工業(yè)用戶所信賴。



參考文獻(xiàn):

1.“光行天下”微信號:量子級聯(lián)激光器的工作原理、特點及其分類

2.科技日報:利用量子級聯(lián)激光器快速排查有害氣體

3.量子級聯(lián)激光器的原理及研究進(jìn)展. 宋淑芳,邢偉榮,劉銘.[J] 激光與紅外,2013,9(43):972-976

4.基于量子級聯(lián)激光器的氣體檢測系統(tǒng)的發(fā)展與應(yīng)用. 溫志渝,王玲芳,陳剛.[J]光譜學(xué)與光譜分析,2010,8(30):2043-2048

5.量子級聯(lián)激光器:從中紅外到太赫茲. 光學(xué)與光電技術(shù).劉峰奇[J].光學(xué)與光電技術(shù),2017,5(15):1-5


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